Стр. 5 - П.В. Слитиков - Получение и свойства «неоднородных» нафтофосфациклофанов на основе 1,6-дигидроксинафталина

194 ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. «Естественные науки». 2012
Отмечено, что при циклофосфорилировании с участием 1,7- и
1,6-дигидроксинафталинов возможно образование двух структурных
изомеров − с последовательным (1,6,1,7) и попарным (1,1,6,7) соеди-
нением нафтиленовых радикалов. Однако, как и в случае «однород-
ного» фосфоциклофана на основе 1,6-дигидроксинафталина [13], был
выделен только структурный изомер с последовательным соединени-
ем гидроксигрупп в кольце (1,6,1,7).
Об этом свидетельствуют следующие факты. В спектре ЯМР 31Р
соединения (7) наблюдался только один синглетный сигнал с δР =
= 140.7 м. д., что говорит о магнитной эквивалентности атомов фос-
фора. Кроме того, в спектрах ЯМР 1Н и 13С имелся один набор сиг-
налов, а на хроматограммах – только одно пятно, что исключало на-
личие смеси изомеров. Следует отметить, что при получении ранее
«однородного» фосфоциклофана на основе 1,7-дигидроксинафталина
по той же методике [16, 17] наблюдалось образование двух структур-
ных изомеров (1,7,1,7- и 1,1,7,7-изомеры) с различными спектральны-
ми и физико-химическими параметрами.
Еще одной особенностью фосфоциклофана (7) является уширение
всех сигналов протонов в спектрах ЯМР 1Н. Замена растворителя, из-
менение температуры и увеличение рабочей чистоты спектрометра
с 200 до 500 МГц не приводило к разрешению сигналов. Мы пола-
гаем, что это связано со структурой самих молекул, а точнее, с нали-
чием частично заторможенных конформаций. Спектры ЯМР 13С этих
соединений соответствовали указанным структурам.
Согласно компьютерным расчетам по оптимизации геометрии мо-
лекул в газовой фазе с использованием метода МM2 [18], «однород-
ные» и «неоднородные» системыимеют близкие значения стерических