192
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. «Естественные науки». 2012
На второй стадии циклофосфорилирование завершалось за 48 ч
при комнатной температуре, при этом образующиеся в результате ре-
акции «неоднородные» фосфациклофаны (
7−10
) отделялись из рас-
твора в виде масел. После высушивания в вакууме все фосфациклофа-
ны, кроме соединения (
8
), представляли собой легкоплавкие порошки
с температурами плавления 81...83 °С (
7
), 99...101 °С (
9
) и 111...113 °С
(
10
). Фосфоциклофан (
8
) на основе 1,6- и 1,5-дигидроксинафталинов
оставался маслообразным. Все фосфоциклофаны (
7−10
) были хорошо
растворимы в метиленхлориде, бензоле, 1,4-диоксане и диэтиловом
эфире. Их выходы составляли около 75 %. В спектрах ЯМР
31
Р со-
единений (
7−10
) наблюдались сигналы в области 140 м. д., что соот-
ветствует области диэфироамидов фосфористой кислоты с аромати-
ческими заместителями [15].
Особенностью производных на основе 1,5- и 2,6-дигидроксинаф-
талинов (
8
,
9
) является то, что в спектрах ЯМР
1
Н сигналы прото-
нов ароматической части макроциклической молекулы не меняют
химических сдвигов при замене второго нафтильного фрагмента мо-
лекулы, тогда как для аналогичных соединений на основе остальных
дигидроксинафталинов такое изменение наблюдается. Это может
быть связано с тем, что данные нафтильные радикалы, являющи-
еся симметричными, в силу своих структурных особенностей об-
разуют макроциклы, имеющие меньше степеней свободы. На рис. 1
представлен спектр ЯМР
13
С цикло[(1,6-нафтилен)-(2,6-нафтилен)-
бис(диэтиламидофосфита)] (
9
), в котором присутствуют сигналы
всех углеродных групп. Следует отметить, что помимо основного
продукта имеются сигналы с
δ
С
11.17 и 41.97 м. д., соответствующие
диэтиламину, выделяющемуся в процессе фосфорилирования. То же
наблюдается в случае с другими фосфоциклофанами. Сигналы от вто-
ричных аминов не исчезают даже после глубоковакуумной осушки,
что может свидетельствовать об образовании устойчивых ассоциатов
аминов с молекулами нафтофосфациклофанов.
Согласно данным компьютерного моделирования, в молекуле фос-
фоциклофана (
8
) наблюдается наложение ароматических фрагментов
1,2 4,5,6,7,8,9