Получение гидроксосолей никеля
2
атом никеля (гидроксильное число), в этой
фазе меньше двух. Общая формула катио-
на этой фазы — (Ni(OH)
2–
x
·
n
H
2
O)
x
+
. Пре-
делы изменения состава фазы
х
при этом
не определены [4]. Недостаток гидроксо-
групп компенсирован анионами кислоты
или молекулами воды в межуровневом
пространстве слоистой структуры [3].
Гидроксильное число полученных
осадков зависит от концентрации раство-
ров. В качестве примера можно привести
синтез гидроксосолей меди. Так, из 0,01 М
раствора Сu(NO
3
)
2
равновероятно образование соединений как
Cu(OH)
1,5
(NO
3
)
0,5
, так и Cu(OH)
2
. При более высоких концентрациях
соли образуется преимущественно Cu(OH)
1,5
(NO
3
)
0,5
, при более низ-
ких — Cu(OH)
2
[5–7].
При большем количестве раствора исходной соли получают
осадки с меньшим гидроксильным числом [6]. Мы полагаем, что ско-
рость перемешивания влияет на равномерность распределения гид-
роксильных групп, следовательно, на однородность состава осадка.
При высокой концентрации гидроксогрупп образуются осадки с
большим гидроксильным числом, поэтому снижению последнего
способствует использование слабых оснований, например NH
4
OH, и
низкая концентрация щелочи [4]. Присутствие третьих компонентов
(солей с одноименным анионом) стабилизирует гидроксосоли [8].
При низких температурах преимущественно образуется фаза с низ-
ким гидроксильным числом, при высоких температурах гидроксиль-
ное число образующейся фазы растет [9].
Одни авторы [5] считают состав α-фазы (гидроксосолей) пере-
менным, другие [6] описывают образование солей строго опреде-
ленного состава, который скачком меняется до максимального
значения гидроксильного числа. Так, для нитратов меди в широкой
области концентраций исходной соли характерно образование ос-
новной соли постоянного состава Cu(OH)
1,5
(NO
3
)
0,5
[7]. Однако
отмечают и образование соединения промежуточного состава
Cu(OH)
1,75
(NO
3
)
0,25
.
В более ранних работах имеются сведения, что основные
соли никеля метастабильны, их состав определяется формулой
Ni(OH)
2–
x
(A
n
–
)
x
/
n
·
m
H
2
O, где
х
= 0,05…0,4,
m
= 0,6…1,0, А — сульфат-,
нитрат- или хлорид-анион [10]. В ряде работ отмечается более кон-
кретный состав гидроксосоли никеля — Ni(OH)
1,45
(NO
3
–
)
0,55
[11]. Од-
нако есть мнение, что состав гидроксосолей может меняться в более
широком диапазоне: Ni(OH)
1+
s
(NO
3
)
1–
s
(0,288 ≤
s
≤ 0,452) [12]. Тот же
Рис. 1.
Влияние значения
рН на молярное соотноше-
ние NaOH/NiSO
4
в осадках
