4
Ю.С. Мардашев, В.Н. Горячева, М.А. Гришина
В наших исследованиях принято упрощенное качественное выяв-
ление селективности, через отношение количества образовавшегося к
моменту времени
t
при данной температуре продукта «
i
» к общему
количеству образовавшихся продуктов
i
i
i
A
S
A
. (4)
С учетом того, что условия экспериментов предполагают одинако-
вую скорость пропускания реагентов через 1 см
3
катализатора (одина-
ковую объемную скорость), можно полагать, что
S
i
качественно харак-
теризует селективность процесса окисления СН
4
относительно про-
дукта «
i
».
Сопоставление свойств катализатора в отношении процесса окис-
ления через селективность переводит характеристики каталитических
свойств разных катализаторов в иное пространство, нежели традици-
онно используемое сопоставление по каталитическим активностям [9].
Это обусловлено тем обстоятельством, что скорости реакции относи-
тельно продуктов могут иметь сложную взаимосвязь, включая диффуз-
ные и корреляционные факторы, изучение которых предполагает ис-
пользование сложной методики и не обязательно напрямую приводит
к практическому использованию.
Оценка селективности по формуле (2) дает информацию о катали-
тических свойствах данного катализатора. Существенно, что информа-
ция о селективности позволяет использовать каскадный способ увели-
чения количественного извлечения из катализата полезного продукта
[10, 11]. Теоретические интерпретации предполагают изучение влияния
температуры и скорости потока на селективность.
Необходимо отметить, что использование селективности при сопо-
ставлении свойств катализаторов относительно определенного хими-
ческого процесса предполагает, что протекающие в нем реакции от-
носятся к классу соравномерных [6], в химическом прочтении квази-
стационарных [7], иначе описание потеряет образность и связь с физи-
ческим пониманием времени.
Так, например, можно рассмотреть исследованные [12] катализато-
ры на основе золота. Как видно из табл. 1, при замене носителя суще-
ственно изменяется и селективность.
Таблица 1
Зависимость селективности образования СН
2
О
от вида носителя
Носитель
FePO
4
SiO
2
TiO
2
ZrO
2
Al
2
O
3
BaTiO
3
S
(CH
2
O), % 97,2 85,0 26,2 13,1 11,3
0,4
