описании хемосорбции на металлах, то расчеты для других металлов
не проводились.
Результаты данной работы дают основание предположить, что при
описании металлов предлагаемый метод позволяет получить лучшее
согласие с результатами эксперимента для свойств поверхности, чем
метод функционала плотности в одночастичном подходе. Несмотря
на то, что описание поверхности металла проведено при достаточ-
но грубом приближении (модель желе; примитивная форма функции
n
(0)
2
(
r
1
,
r
2
)
;
использование функционала
T
[
n
2
]
в форме, не учитываю-
щей влияние неоднородности электронного газа на зависимость ло-
кальной плотности кинетической энергии от
n
(0)
2
(
r
1
,
r
2
)
),
расхождение
экспериментальных и теоретических значений энергий десорбции ато-
мов и положительных ионов водорода оказалось существенно мень-
шим, чем в расчетах, выполненных в рамках метода функционалов
плотности.
На основании полученных результатов проведена оценка вибра-
ционных энергий протонов, связанных в поле поверхности металла.
Если считать, что эффективный потенциал, в котором находится про-
тон, вблизи положения равновесия может рассматриваться как потен-
циал гармонического осциллятора, то вибрационную энергию можно
оценить
E
k
vibr
=
1
m
p
d
2
E
int
(
x
0
)
dx
0
2
1
/
2
x
0
=
x
0
k
+
1
2
,
где
m
p
—
масса протона в атомных единицах массы;
k
= 1
,
2
, . . .
Прак-
тический интерес представляют значения
k
= 0
и
k
= 1
.
Для сравне-
ния в табл. 3 приведены результаты расчета и эксперимента [12]. Вы-
числения
E
vibr
в методе функционалов плотности Хоэнберга – Кона –
Шэма не проводились, поэтому отсутствует возможность сопоставить
точность, достигаемую в различных методах. Значения
E
vibr
,
получен-
Таблица 3
Полная вибрационная энергия протона
E
vibr
в поле поверхности металла
Металл
E
vibr
,
МэВ
k
= 0
k
= 1
теория эксперимент теория [1] теория эксперимент теория [1]
W 84
70
100
252
210
300
Cu(110)
59
24,9
–
177
–
–
Ni(100)
81
78
–
243
93
–
Ir
78
–
–
234
–
–
Pd(100)
58
63
–
174
–
–
140
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2012